一、概要

1.本方法基于在氨碱性溶液（PH＝10左右）中用乙二胺四醋酸二钠盐络合滴定水中的钙，镁量，2本法共列有三种测定手法：

       ******法适用于硬度大于0.5毫克当量/升的水样。

       第二法适用于硬度为20---500微克当量/升的水样。

       第三法适用于硬度小于20微克当量/升的水样。

二、试剂

       1.乙二胺四醋酸二钠盐（下称EDTA）,0.1N ,0.01N, 和 0.002N 溶液。

       2.指示剂溶液：

       （1）铬黑T指示剂溶液，称取0.5克铬黑T与4.5克盐酸羟胺混合后溶于100毫升96%乙醇中。

       （2）铬兰K指示剂溶液，称取0.5克酸性格兰K与4.5克盐酸羟胺混合后，加入10毫升氨—氯化铵缓冲液和40毫升蒸流水，带充分溶解后，用96%乙醇稀释至100毫升。

       3.缓冲液

       （1）氨---氯化铵缓冲液，称取20克氯化铵溶于500毫升蒸馏水中，加入100毫升浓氨水后用蒸馏水稀释至1000毫升，混匀。取此溶液50毫升于锥形瓶中，加入1—2滴酸性铬兰K指示剂，用0.01N,EDTA标准溶液滴定至紫蓝色，测定其硬度，根据滴定结果往其余950毫升缓冲液中加入所需EDTA,标准液，所抵消其硬度。

       （2）硼砂缓冲液，称取40克硼砂结晶溶于800毫升蒸馏水中，加入10克氢氧化钠溶解后，用蒸馏水稀释至1000毫升。取此溶液50毫升于锥形瓶中，加入0.1N盐酸40毫升，然后按测定手续中第二法测定，其硬度，并按上法往其余950毫升缓冲液中加入所需EDTA标准液，以抵消其硬度。硼砂缓冲液宜储存于塑料瓶中，以免增加硬度。

       4.硫化钠，2%(重/容)溶液

       取此溶液10毫升，用蒸馏水稀释至50毫升后，按测定手续中第二法测定其硬度，据此计算加入恰好抵消其余90毫升溶液中硬度的EDTA标准液。

三、测定手续

       ******法

       1.按表4---2量取适量澄清水样注入250毫升锥形瓶中，用蒸馏水稀释至100毫升。

       2.加入5毫升氨缓冲液和6---7滴铬黑T指示剂溶液。

       3.在剧烈摇动下，用0.1N,E3DTA,标准液滴至溶液由红色转变为纯蓝色，记录结果。

       水 样 取 量 表 表4---2：

       水 质 硬 度 （毫克当量） 水 样 需 要 量（毫升）

       0.5----5.0 100

       5.0----10.0 50

       10.0---20.0 25

第二法

       1.取100毫升透明水样至于250毫升锥形瓶中。

       2.加3毫升氨缓冲液（或1毫升硼砂缓冲液）和1—2滴酸性铬蓝K指示剂。

       3.在剧烈摇动下，用0.01N,EDTA,标准液滴定至溶液由红色转变为紫蓝色为止，记录结果。

第三法

测定手法同第二法，但用0.002N,EDTA,标准溶液滴定，终点为蓝色 四、计算水样中的硬度含量按下式计算：

硬度=a×N×K×1000／V毫克当量/升

式中a---滴定时EDTA,标准液消耗的毫升数

       N—滴定时所用EDTA,标准与的当量浓度K---所用EDTA，标准液的浓度系数

          V---索取水样的体积

四、注意事项

       1.水样若呈酸性或碱性时，应预先用氢氧化钠或盐酸中和。

       2.若水样含有较多的碳酸根，会使滴定终点延长，应事先加酸煮沸驱除二氧化碳后，在进行测定。

       3.若水样带有较深的颜色，会影响终点的观察，如为有机物所呈的色泽，可加入2毫升浓盐酸和少许过硫酸铵晶体加热脱色后进行测定。

       4.若水样混浊或加入氨缓冲液后生成氢氧化铁妨碍终点观察而须用滤纸过滤时，应注意滤纸本身常带有的硬度，可先用水样将滤纸充分洗涤后使用。

       5.冬季水温较低，会影响铬合滴定的反应速度，造成误差，应将水样加热至30—40度后进行测定。

       6.若无铬黑T指示剂时，可用铬蓝黑代替，若无铬兰K指示剂时，可用铬兰2K代替。

       7.硼砂缓冲液适用于无镁离子存在或每离子含量极微的水样，可提高滴定终点的清晰度，但不适用于镁离子含量大的水样。

2008年5月3日